本文介绍了氯离子的测定(硝酸银滴定法)方法，详细描述了氯离子的测定(硝酸银滴定法)实验步骤及其注意事项。

方法选择的依据

从80年代起，由于离子色谱法的兴起，解决了无机阴离子的仪器分析问题，方法快速而准确，但目前在国内还难以普及。常用的氯离子测定方法有AgNO₃滴定法(莫尔法)、Hg(NO₃)₂滴定法和氯电极法，而氯电极法又可分为直接电位法和电位滴定法。对盐渍化土壤中的氯离子测定,AgNO₃滴定法是可行的。该法适用于中性到微碱性(pH6.5~pH10.5)的待测液,这个pH范围与绝大多数盐渍土相一致。 并且，盐渍土中一般不含有对该法产生干扰的Pb²⁺、Ba²⁺、AsO₄^3-、S^2- 、CrO₄^2-等离子。同时,从安全和防止环境污染考虑,AgNO₃法较Hg(NO₃)₂法更安全些。

方法原理

利用分级反应原理以K₂CrO₄作指示剂用AgNO₃标准溶液滴定CI^-,反应为:

Ag⁺ + CI^- → AgCl↓(乳白色沉淀)

指示剂K₂CrO₄与AgNO₃的反应为:

2Ag⁺ + CrO^2-₄ → Ag₂CrO₄↓(砖红色沉淀)

由于Ag₂CrO₄沉淀的溶解度大于AgCl,故Ag⁺先与CI^-生成AgCl乳白色沉淀，然后与CrO₄^2-生成Ag₂CrO₄砖红色沉淀，指示滴定终点。

试剂

1. AgNO₃标准溶液[c(AgNO₃)=0.02 mol • L^-1]:准确称取在105 ℃下烘干的AgNO₃.398 g,溶于蒸馆水中并定容至1 L,摇匀保存于棕色瓶中。必要时以氯化钠标准溶液(试剂3)标定。

2. K₂CrO₄指示剂[ρ(K₂CrO₄)=50g • L^-1]:称取K₂CrO₄5g溶于少量蒸馏水中，加饱和的AgNO₃溶液到出现红色沉淀，过滤后稀释至100mL。

3. NaCl标准溶液[c(NaCl)=0.0200 mol • L^-1] :称取经105 ℃烘干的NaCl 1.169 g,加水溶解后定容至1 L。

操作步骤

1.吸取待测液25mL到三角瓶中,加人5滴铬酸钾指示剂(试剂2)。

2.用硝酸银标准溶液(试剂1)滴定至出现淡红色,记录消耗的标准溶液体积毫升数V。

结果计算

式中 S(C1^-)一土壤中氯离子的含量,cmol • kg^-1
ω(C1^-)——土壤中氯离子的质量分数,%；
c——AgNO₃的浓度,mol • L^-1;
V——消耗的 AgNO₃标准溶液体积ml;
m——吸取待测液体积相当的土样质量，g。

注意事项

1.该方法适宜的样品pH范围为6.5~10。 在酸性溶液中指示剂中的CrO^2-₄ 与H⁺发生下列反应:

而降低了CrO^2-₄的浓度，影响滴定终点的出现。而在强破性溶液中.OH^-与Ag⁺又会发生如下反应:

而增加了标准溶液的消耗量。

2. CI^-含量过高时，因生成的AgCl沉淀过多而干扰了终点颜色，故应减少待测液的吸取量。

3.碱化土壤的浸提液中CI含量往往极低，并且多带有较深的有机质颜色,使测定的准确性大大降低，建议改用电位滴定法测定。