分析意义
通常，复混肥中的铜(Cu)含量在0.05%~0.5%之间。铜肥加到复混肥中后，铜的水溶性可能会有变化,水溶性的铜化合物(如硫酸铜)可能变成难溶性的化合物，特别是在液体混合肥料中;而难溶性的铜化合物(如氧化亚铜)水溶性可能会提高。因此,需要对复混肥中的铜进行测定。
方法选择的依据
由于复混肥中的铜含量较低,其他成份含量则很高,且成份复杂，一般不用EDTA容量法测定，宜用比色法如用二乙基二硫代氨基甲酸钠(NaDDTC)比色法等，或用原子吸收分光光度计法测定。比色法较繁琐,有机质含量高时,若用二乙基二硫代氨基甲酸钠(Na-DDTC)比色测定，则需用灰化法将样品液中的有机质去除。原子吸收分光光度计法,方便准确，实际工作中多采用此法。采用原子吸收分光光度计法时，复混肥料中的铜，可用高氯酸-氢氟酸和盐酸提取,水溶性铜用水振荡提取。这里介绍原子吸收分光光度计法。
原子吸收分光光度法
仪器及设备
原子吸收分光光度计振荡器:35 r ● min-1~4Or● min-1的上下旋转式振荡器，或者其他相同效果的水平往复式振荡器。
试剂
1.高氯酸(HCIO4,ρ=1.60g●cm-3，优级纯);
2.氢氟酸[ω(HF)=40% ,优级纯];
3.盐酸(ρ=1.19g ●cm-3，优级纯);
4.盐酸溶液[c(HCI) =0.1 mol●L-1 :8.3mL盐酸(ρ=1.19g●cm-3，优级纯）稀释至1000mL;
5.铜贮备溶液[ρ(Cu)= 10000 mg●L-1]:溶解1. 000g纯金属铜(优级纯)于少量硝酸(优级纯)中,加5 mL盐酸(ρ=1.19g●cm-3，优级纯)，蒸发近干用盐酸溶液(试剂4)稀释至1L;
6.铜标准溶液[ρ(Cu)=100 mg●L-1]:取上述铜贮备溶液100mL于10000 mL容量瓶中,用水定容;
7.盐酸溶液[c(HCI)=2 mol●L-1]:取166 mL.盐酸(ρ= 1.19g●cm-3,优级纯)稀释至1 000mL;
8.盐酸溶液[c(HCl)=5 mol●L-1]:取417 mL盐酸(ρ= 1.19g●cm-3,优级纯)稀释至1000mL ;
9.盐酸溶液(1 : 1):盐酸(ρ=1.19g●cm-3，优级纯)和水等体积混合。
操作步骤
1.提取方法
(1)总铜的提取方法
称取2g样品于瓷坩埚(或50 mL硬质烧杯)中,放入马弗炉内，先在250℃下炭化,然后在500℃下灰化(注1)，取出冷却后倒人150mL聚四氟乙烯烧杯中,并用10mL盐酸溶液(试剂7)将残渣洗人同一聚四氟乙烯烧杯中,再在电热板上加热，渐渐蒸发至干,但不能烤焦。冷却后加10mLHClO4和10mLHF，加热微沸(注2)蒸发，直至HCIO4冒浓烟。冷却后小心用水稀释,并转人200mL量瓶中,用水定容，混匀。干燥器皿过滤,弃去最初部分滤液。
(2)水溶性铜的提取方法
称取试样1g~5g(含铜约5mg,精确至0. 0001 g),置于250 mL容量瓶中，加175 mL水，振荡30min,用水定容，混匀,干燥器皿过滤,弃去最初部分滤液。
2.标准曲线绘制
吸取铜标准溶液0 mL、1 mL、2 mL、4 mL、6 mL、8 mL、10 mL,分别置于100 mL量瓶中加10 mL盐酸溶液(试剂8),再用水定容，混匀。在原子吸收分光光度计上，以零标准为参比在波长324.7nm处测定吸光度并绘制标准曲线。
3.测定
吸取5mL~ 25 mL上述滤液(含铜约0.5 mg),置于100mL容量瓶中，以下按标准曲线中操作步骤测定吸光度。
测定样品的同时，按同样的操作步骤做空白试验。
结果计算
式中:ω(Cu)——试样中铜(Cu)的质量分数,%; m——试样质量,g; ρ1——由标准曲线上查得试液Cu含量,mg●L-1; ρ2——由标准曲线上查得空白试验Cu含量,mg●L-1; 106——将mL换算成L和将mg换算成g的除数; ts——分取倍数。
平行测定结果的相对偏差应小于5%。
注意事项
(1)不含有机物质的混合肥料，可将样品直接称于150mL聚四氟乙烯烧杯中,加10mlHCIO4和10 mLHF ,加热微沸蒸发,直至HCIO4冒浓烟。冷却后小心地用水稀释,并转入200mL量瓶中,用水定容，混匀。干燥器皿过滤,弃去最初部分滤液。
(2)温度不宜太高，须控制在150 C~200 C,以免聚四氟乙烯烧杯熔化。
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