分析意义
多数复混肥料、磷酸二氢钾等含有钾素。复混肥料中钾有效性一般不会发生变化,但受生产原料及工艺的影响,仍需对复混肥料中的钾进行测定。
方法选择
复混肥料中的钾主要来自氯化钾、硫酸钾、磷酸二氢钾等钾盐。这些钾盐均易溶于水。在复混肥料的生产、运输、贮存过程中,钾的水溶性一般不会发生明显变化。因此可用水提取有效钾。浸提液中的钾，一般用四苯硼钠质量法测定，也可用四苯硼钠容量法测定，或火焰光度计法测定。质量法为国家标准方法,实际应用最多。容量法也较准确。火焰光度计法较快速,但稀释误差较大，且有阴离子干扰。这里仅介绍测定复混肥料中钾含量的四苯硼钠质量法。
四苯硼钠质量法
方法原理
用沸水浸提混合肥料的钾，用溴水氧化浸提液中的有机物质，加人甲醛,使铵离子转化为六次甲基四胺以消除铵的干扰，再用EDTA掩蔽其他阳离子的干扰。在微碱性条件下，钾离子与四苯硼钠形成四苯硼钾沉淀，沉淀经干燥后称重。
仪器及设备坩埚式滤器(玻璃砂芯坩埚,G4，30 mL 图1);:真空泵;减压抽气过滤装置(抽气瓶500mL或1000 mL,图2),电热干燥箱。
试剂
1.甲醛[ω(HCHO)=37%，分析纯];
2.盐酸(分析纯);
3. EDTA二钠盐落液[ρ(C10H14O8N2Na2●2H2O)= 40g●L-1]:40gEDTA二钠盐[C10H14O8N2Na2],分析纯]溶于水,加水至1000 mL;
4.饱和溴水[ρ(Br)=50g●L-1,分析纯];
5.氢氧化钠溶液[ρ(NaOH)= 200g●L-1]:200 g氢氧化钠(分析纯)加水溶解,用水定容至1L;
6.四苯硼钠溶液{p[(NaB(C6H5)4]=15g●L-1。
7.四苯硼钠洗涤液:将四苯硼钠溶液(试剂6)稀释10倍。
8.酚酞溶液。
操作步骤
1.提取
称取含氧化钾约400 mg的试样1 g~5g(精确至0. 0001 g),置于250 mL锥形瓶中，加约150mL水,加热煮沸30min,冷却，定量地转移到250mL的容量瓶中,用水定容，混匀，干燥器皿过滤，弃去最初部分滤液。
2.试液处理
按试样是否含有氰氨基化合物或有机物,选下述(1)或(2)进行处理。
(1)试样不含有氰氨基化合物或有机物
吸取上述滤液25mL,置250mL烧杯中，加EDTA二钠盐溶液(试剂3)20mL(含阳离子较多时加40 mL),加2滴~3滴酚酞溶液，滴加氢氧化钠(试剂5)至红色出现,再过量1 mL,加甲醛溶液(按1 mg氮加约60 mg甲醛计算，即37%甲醛溶液加0. 15 mL),若红色消失,用氢氧化钠溶液调至红色。加水至约100mL,在通风柜中加热15min,然后冷却或用流水冷却，若红色消失,再用氢氧化钠溶液调至红色。
吸取上述滤液25 mL,置250 mL烧杯中,加入溴水溶液(试剂4)5 mL,将该溶液煮沸，直至所有溴水脱色为止(无溴颜色) ,若仍有其他颜色(有机质颜色) ,待溶液冷却后,加1.5g活性炭，充分搅拌使之吸附，然后过滤,并洗涤3次~5次，每次用水5 mL,收集全部滤液于250 mL烧杯中，加EDTA二钠盐溶液20mL(含阳离子较多时加40 mL),以下操作同(1)。
3.沉淀与过滤
在不断搅拌下,逐滴加入四苯硼钠溶液(试剂6),加人量为每含1 mg氧化钾加四苯硼钠溶液0.5 mL,并过量约7 mL,继续搅拌1 min,静置15 min以上,用倾滤法将沉淀过滤于经120C下预先恒重的4号玻璃坩埚内,用洗涤液(试剂7)洗涤沉淀5次~7次，每次用量约为5mL,最后用水洗涤2次，每次用量5 mL。
4.干燥
将盛有沉淀的坩埚置人120℃士5℃干燥箱内90min,然后放在干燥器内冷却，称重。测定样品的同时，按同样的操作步骤做空白试验。
计算结果
式中:ω(K2O)——试样中钾(K2O)的质量分数,%;
m——试样质量,g;
m1——试样沉淀质量,g;
m2——空白试验沉淀质量,g;
ts——分取倍数;
0.1314——四苯硼钾沉淀质量换算为氧化钾质量的系数。
平行测定结果的绝对差值应符合下表。
| 平行测定结果的绝对差值 | |||
|---|---|---|---|
| 钾(K22O)含量,% | ＜10 | 10~ 20 | ＞20 |
| 绝对差值,% | ≤0.20 | ≤0.30 | ≤0.4 |
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