四苯硼质量法
方法原理
钾肥经水溶解后,用甲醛消除样液中铵离子的干扰,加入乙二胺四乙酸二钠以络合其他微量阳离子。在微碱性溶液中K+与四苯硼阴离子反应生成四苯硼钾白色沉淀(注1)。反应式:
K+ + [B(C6H5)4]- == KB(C6H5)4↓
此沉淀溶解度很小(水中溶解度为1.8X10-5 mol . L-1),组成恒定,分子量大，换算因数小，热稳定性高(265 ℃分解)。
仪器设备
坩埚式滤器(玻璃砂芯坩埚,G4，30 mL 图1);:真空泵;减压抽气过滤装置(抽气瓶500mL或1000 mL,图2),电热干燥箱。
试剂
1.氢氧化钠溶液[ρ(NaOH)= 200g . L-1]:称20.0 gNaOH(不含钾，分析纯),用水溶解后稀释至100 mL。
2.乙二胺四乙酸二钠盐(简称EDTA)溶液[ρ(C10H14O8N2Na2 .2H2O)=40g.L-1]:称4.0 g EDTA二钠盐(C10H14O8N2Na2 .2H2O，分析纯),用水溶解稀释至100 mL。
3.甲醛溶液ω(HCHO)≈36%，分析纯]。
4.四苯硼钠(简称NaTPB)溶液{ρ[NaB(C6H5)4]=15g.L-1}:称15 g四苯硼钠[NaB(C6H5)4,分析纯]溶于400 mL水中,加10g氢氧化铝,摇匀10 min,用紧密滤纸过滤。滤液在开始时如呈混浊,必须反复过滤至澄清为止。全部滤液收集于1 L容量瓶中,加2 mL氢氧化钠溶液(注2)(试剂1),边加边摇动，最后稀释至刻度。此溶液每mI大致可沉淀1 mgK。
5.四苯硼钠洗涤液:1体积的四苯硼钠溶液(试剂4)用10体积水稀释。
6.酚酞指示剂:0.5g酚酞溶解在100 mL乙醇[ω(CH3CH2OH)= 95%，化学纯]溶液中。
操作步骤
1.溶解样品称取灰肥样品(1mm)1.0000g,放人100mL高型烧杯中，加少量水湿润，盖上表面皿，小心滴加浓盐酸(HCl,ρ=1.19g . mL-1 ,分析纯)5 mL(注意防止激烈反应气泡溅出)，待反应微弱后加水15mL,煮沸30min(在煮沸过程中注意加水以保持液面高度)。取下冷却，加水数毫升,用中速滤纸过滤于250mL容量瓶中,用水洗涤烧杯及表面m，并把全部残渣转移至滤纸上，再用水洗涤残渣及滤纸数次,用水定容。
2.钾的测定 吸取试液 50 mL(含K10 mg~20 mg)于250 mL烧杯中,加人EDTA溶液[ρ(C10H14O8N2Na2 .2H2O)=50g. L-1]10 mL。吸取含有约40 mg K2O的滤液(K2O含量50%，吸取15.0 mL;K2O含量45%，吸取20.0 mL;K2O含量33%，吸取25. 0 mL)于200 mL烧杯中,用水稀释至50ml,加10 mL EDTA溶液(试剂2)和2滴酚酞指示剂(试剂6)，逐滴加入NaOH溶液(试剂1)至红色出现并过量1mL.加5mL甲醛溶液(试剂3),如果红色褪去,再加几滴氢氧化钠溶液至再出现红色,盖上表面皿,置于沸水浴上加热15min,使溶液始终保持红色。取下冷却片刻，趁热在不断搅拌下逐滴加入30mL四苯硼钠溶液(试剂4)，继续搅拌1min,在流水下迅速冷却至室温，静置15min使沉淀陈化。
通过预先在120℃士2℃下干燥至恒重的玻璃砂芯坩埚抽气过滤,先过滤上层清液，以四苯硼钠洗涤液(试剂5)用倾泻法反复洗涤沉淀5次~7次,每次用洗涤液约5 mL,转移沉淀至坩埚中,用少量洗涤液洗烧杯内壁、坩埚壁及沉淀,最后用水洗涤3次，每次用水约5mL。抽滤干后,将盛有沉淀的坩埚底部用吸水纸吸干,置于120℃士2℃的干燥箱中,待温度恒定后干燥90 min,取出稍冷后放人干燥器内冷却、称重,必要时再烘30 min，称至恒重(两次称重之差小于0.0003 g)。
3.空白试验 在测定试样的同时，除不加试样外，按同样的操作步骤，同样的试剂和用量，进行平行操作。
结果计算
式中：ω(K2O)——钾肥中钾(K2O)的质量分数，%;
m1——四苯硼钾沉淀质量，g;
m0——空白试验四苯硼钾沉淀质量，g;
m——试样质量，g;
ts——分取倍数;
0.1314——四苯硼钾[KB(C6H5)4]换算为K2O的系数。
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