范围
本方法适用于酸性和中性土壤交换性钙和镁的测定。石灰性土壤是盐基饱和的土壤，目 前无合适的测定方法。
基本原理
酸性和中性土壤中的交换性钙和镁，采用乙酸铵溶液交换，交换浸出液蒸干后，用盐酸 溶解残渣，EDTA 容量法测定浸出液中的钙、镁量，即得土壤中交换性钙和镁的量。
试剂
1、缓冲溶液：称取 67.5g 氯化铵，溶于无二氧化碳水中，加入新开瓶的氢氧化铵（ρ0.90g/mL） 570 mL，用无二氧化碳水稀释至 1000mL，贮于塑料瓶中，并防止吸入空气中的二氧化碳， 缓冲溶液 pH10。
2、酸性铬蓝 K-萘酚绿 B 混合指示剂：称取 0.5g 酸性铬蓝 K 和 1.0g 萘酚绿 B，与 100g 于 105℃烘过的氯化钠相互研细磨匀，贮于棕色瓶中。
3、EDTA 标准溶液：0.0100mol/L，称取已在 80℃烘干 2h 的乙二胺四乙酸二钠 3.7225g （EDTA，Na2H2C10H12O2N2·2H2O），精确至 0.0001g，溶于 1000mL 水中。
4、氢氧化钠溶液：2mol/L，称取 8.0g 氢氧化钠，溶于 100mL 无二氧化碳水中。
5、盐酸溶液，1+3。
6、氢氧化铵，1+1。
仪器
烧杯，200mL。
操作步骤
1、吸取两份 25.00mL 乙酸铵处理土样的浸出液（F-HZ-DZ-TR-0029 乙酸交换法测定阳离子 交换量 5.1~5.2），分别置于 200mL 烧杯中，低温蒸干。向蒸干的烧杯中加入 3 滴~5 滴盐酸溶 液（1+3）溶解残渣，并加入少量水擦洗烧杯内壁，再加水使溶液总体积控制在 40mL 左右。
2、钙、镁合量的测定：取一份溶液，用氢氧化铵（1+1）中和至中性（pH 试剂检查），加 入 3.5mL 缓冲溶液，再加约 0.1g 酸性铬蓝 K-萘酚绿 B 混合指示剂，用 EDTA 标准溶液滴定 至纯蓝色为终点。同时做空白试验。
3、钙量的测定：取另一份溶液，用氢氧化钠溶液（2mol/L）调节至 pH12，加入 0.1g 酸性 铬蓝 K-萘酚绿 B 混合指示剂，用 EDTA 标准溶液滴定至纯蓝色为终点。同时做空白试验。
结果计算
土壤交换性钙按（1）式计算，交换性镁按（2）式计算：
式中：
E（1/2Ca2+）——交换性钙量，c mol/kg；
E(1/2Mg2+)——交换性镁量，c mol/kg；
V1——滴定钙镁合量 EDTA 标准溶液用量，mL；
V2——滴定钙量 EDTA 标准溶液用量，mL；
V3——滴定钙镁合量空白试验 EDTA 标准溶液用量，mL；
V4——滴定钙量空白试验 EDTA 标准溶液用量，mL；
C——EDTA 标准溶液浓度（换算为 1/2Ca2+或 1/2Mg2+的摩尔浓度时乘 2），mol/L；
t——分取倍数（浸出液总体积 250mL/吸取浸出液体积）；
m——风干土样质量，g；
K——风干土样换算成烘干土样的水分换算系数；
10——m mol 换算成 c mol 倍数。
允许差
试样进行两份平行测定，取其算术平均值，取一位小数。两份平行测定结果允许差按表 1 规定。
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