范围

      本方法适用于酸性土壤交换性酸度的测定。

基本原理

      在土壤酸碱度测定中，还需测定土壤交换性酸度，交换性酸度是对农作物最有害的一种 土壤酸度形态，它的存在表明土壤中交换性盐基十分贫乏，而代替其位置的是交换性氢和铝 离子，是改良酸性土壤时确定石灰施用量的重要指标。通常采用氯化钾交换法测定土壤交换 性酸度，用氯化钾溶液淋洗酸性土壤时，土壤永久负电荷引起的酸度（交换性 H⁺和 Al³⁺）被 钾离子交换而进入溶液，当用氢氧化钠标准溶液滴定时，不但滴定了土壤原有的交换性 H+， 也滴定了交换性 Al³⁺水解产生的 H⁺，为交换性 H⁺和 Al³⁺的总和，称为交换性酸总量。另取一份浸出液，加入氟化钠溶液与 Al³⁺络合而防止水解，再用氢氧化钠标准溶液滴定而测得交换 性 H⁺。两者之差为交换性 Al³⁺。

试剂

      1、氯化钾溶液：1mol/L，称取 74.55g 氯化钾，溶于水，加水稀释至 1000mL。溶液 pH 应 为 5.5~6.0，如不在此范围，可用稀氢氧化钾溶液或稀盐酸溶液调节。

      2、氢氧化钠标准溶液：0.02mol/L，称取 0.8g 氢氧化钠，用无二氧化碳的水（煮沸后刚冷 却的水）溶解，并稀释至 1000mL。

      标定：称取 1.0211g 于 110℃烘干的邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4），精确至 0.0001g，用 少量水溶解，再加水稀释至 250mL，得 0.0200mol/L 邻苯二甲酸氢钾标准溶液。吸取 25.00mL 邻苯二甲酸氢钾标准溶液置于 150mL 锥形瓶中，加 1 滴~2 滴酚酞指示剂，用氢氧化钠标准 溶液滴定至溶液由无色变为微红色，并在 30s 内不褪色为止。同时做空白试验。氢氧化钠标 准溶液的浓度按下式计算：

式中：
C——氢氧化钠标准溶液浓度，mol/L；
C₁——邻苯二甲酸氢钾标准溶液浓度，mol/L；
V₁——邻苯二甲酸氢钾标准溶液体积，mL；
V₂——氢氧化钠标准溶液用量，mL；
V₀——空白试验消耗氢氧化钠标准溶液体积，mL。

      3、酚酞指示剂：称取 1g 酚酞，溶于 20mL 乙醇中，再加入 80mL 水。

      4、氟化钠溶液：称取 3.5g 氟化钠，溶于无二氧化碳的水中，以酚酞作指示剂，用稀氢氧化 钠溶液或稀盐酸溶液调节至微红色（pH 8.3），再用无二氧化碳的水稀释至 100mL，贮于塑料 瓶中。

仪器

      锥形瓶，250mL。

      容量瓶，250mL。

操作步骤

      1、待测液的制备：称取通过 2mm 筛孔的风干土样 5.00g（精确至 0.01g），置于已铺有慢速滤纸的漏斗内，用 1mol/L 氯化钾溶液少量多次地淋洗土样，滤液承接在 250mL 容量瓶中， 近刻度时用 1mol/L 氯化钾溶液稀释至刻度，摇匀。

      2、吸取 100.00mL 滤液置于 250mL 锥形瓶中，加热煮沸 5min 赶除二氧化碳。加入 1 滴~2 滴酚酞指示剂，趁热用氢氧化钠标准溶液滴定至微红色，并在 30s 内不褪色为止。同时做空 白试验。

      3、另吸取 100.00mL 滤液置于 250mL 锥形瓶中，加热煮沸 5min 赶除二氧化碳。趁热加入 1mL 氟化钠溶液。冷却后加入 1 滴~2 滴酚酞指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴定至微红色，并 在 30s 内不褪色为止。同时做空白试验。

      注 1：氯化钾交换剂是中性盐溶液，它不与水解性酸起作用，用氯化钾溶液处理土样所测得的结果才是交换性酸度。 用 250mL 氯化钾溶液淋洗，可将土样中交换性氢和交换性铝基本洗出。如淋洗体积过大或淋洗时间过长，有可 能将部分水解性酸洗出。

       2：氟化钠溶液的用量可根据计算取得：

式中：
C——滴定交换性酸总量时氢氧化钠标准溶液浓度，mol/L；
V——滴定交换性酸总量时氢氧化钠标准溶液用量，mL；
0.83——氟化钠溶液浓度，mol/L；
3——1mol F^-与 1mol 1/3Al³⁺反应；
6——[AlF6]^3-中 Al 与 F 的比。

结果计算

      土壤交换性酸总量按（1）式计算，交换性氢量按（2）式计算，交换性铝量按（3）式计 算：

式中：
交换性酸总量——cmol(H⁺+1/3Al³⁺)/kg；
E（H⁺）——交换性氢量，cmol(H⁺)/kg；
E(1/3Al3+)——交换性铝量，cmol(1/3Al³⁺)/kg；
V₁——滴定交换性酸总量消耗氢氧化钠标准溶液体积，mL；
V₂——滴定交换性氢消耗氢氧化钠标准溶液体积，mL；
V₁——交换性酸总量空白试验消耗氢氧化钠标准溶液体积，mL；
V₁′——交换性氢空白试验消耗氢氧化钠标准溶液体积，mL；
C——氢氧化钠标准溶液浓度，mol/L ；
t——分取倍数（浸出液总体积 250mL/吸取浸出液体积，mL）；
m——风干土样质量，g；
K——风干土样换算成烘干土样的水分换算系数； 10——m mol 换算成 c mol 倍数。

允许差

      试样进行两份平行测定，取其算术平均值，取一位小数。两份平行测定结果允许差按表1 规定。

相关阅读：

《土壤—pH值的测定—比色法》